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Total Hits: 38 Repeat Search: [1] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 40) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... der Terpen-Cyclasen Farnesylpyrophosphat (FPP) Anordnung der Isopren-Einheiten: Deprotonierung Macro- Cyclisierung H - PPi - H erneute Cyclisierung Pentalenen Deprotonierung 1,2-Hydrid- Verschiebung Ein weiteres Beispiel einer Terpen-Cyclase ist die Pentalenen-Synthase, die eine Macrocyclisierung (? Humulen) und nachfolgende Tandem-Cyclisierungen (Domino-Reaktion mit Hydrid-Shift) zum Pentalenen katalysiert, wobei in der ... vier Chiralitätszentren von nur einem Enzym generiert werden:* erneute Cyclisierung * Structure of Pentalenene Synthase: Mechanistic Insights on Terpenoid ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=040 (Rating: 100%) [2] Skript - Kapitel 15 - Kohlenhydrate (S. 11) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... bzw. anomeres Zentrum 1 4 a 2 * 3 Cyclisierung über 5-OH-Gruppe Cyclisierung über 4-OH-Gruppe Angriff auf -CHO von der Si-Seite Angriff ... 5 4 3 2 1 H (Aldehyd-Form der Aldose) Cyclisierung über 5-OH-Gruppe Cyclisierung über 4-OH-Gruppe Angriff auf -CHO von der Re-Seite Angriff ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel15.pdf#page=011 (Rating: 80%) [3] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 16) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Terpene, die sich vom Grundgerüst p-Menthan (1-Isopropyl-4-methylcyclohexan) ableiten: direkte Cyclisierung nicht möglich Grundgerüst p-Menthan Aufgrund der (E)-konfigurierten C=C-Doppelbindung von GPP kann die Cyclisierung allerdings nicht wie beim Nerylpyrophosphat direkt zum a-Terpinyl-Kation stattfinden, ... Übergangszustand Linalylpyrophosphat (Z) Nerylpyrophosphat (Neryl-PP) OPP Allyl- Substitution Substitution Cyclisierung Cyclisierung Übergangszustand H a-Terpinyl- Kation * Gezeigt ist die Zwischenstufe ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=016 (Rating: 80%) [4] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 46) (Freie Vorschau) ABSTRACT: Triterpene – Cyclisierung von Squalen 2 x C 15 = C 30 Farnesylpyrophosphat (FPP) Dimerisierung durch Schwanz-Schwanz- Verknüpfung Faltung und Protonierung Cyclisierung CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH ... weitere Umlagerungen Squalen Oxid Lanosterol Cholesterin Steroide etc. Die Cyclisierung von Squalenoxid wird eingeleitet durch eine Protonierung des Epoxid-Ringsauerstoffatoms (? Aktivierung des Drei-Rings). Damit die vierfache Cyclisierung als Domino-Reaktion stereospezifisch ablaufen kann, muss das Molekül eine ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=046 (Rating: 80%) [5] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 35) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... O O = Pyrophosphat Die oben gemachten Ausführungen zur Cyclisierung von Geranylpyrophosphat sind ganz analog auf die Cyclisierung von Farnesylpyrophosphat übertragbar: Auch hier muss in Folge der trans-Doppelbindung der eigentlichen Cyclisierung eine Umlagerung durch 1,3-Allyl-Verschiebung des Pyrophosphatrests (? Nerolidolpyrophosphat) vorausgehen. ... der Bindungstasche der Enzyme, wobei sich auch noch weitere Folge-Cyclisierungen ergeben können (? bicyclische und polycyclische Sesquiterpene, siehe unten). ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=035 (Rating: 80%) [6] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 39) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Fakten: Zum einen müssen die enzymatisch gesteuerten Umsetzungen und Cyclisierungen nicht auf der ersten Stufe eines Carbeniumions stehen bleiben, sondern können in der Bindungstasche des Enzyms zu Folgecyclisierungen führen, zum anderen können weitere Reaktionen (Wasserstoff und Alkyl-Verschiebungen, ... (? 1,2-Methyl-Shift) Wagner-Meerwein-Umlagerung (? 1,2-Methyl-Shift) CH3 Deprotonierung 1,4-H-Shift zweite Cyclisierung CH3 CH3 CH 3 1,3-Allyl- Umlagerung erste Cyclisierung * Beispiele dieser Art sind nicht zum auswendig lernen ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=039 (Rating: 80%) [7] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 48) (Freie Vorschau) ABSTRACT: Triterpene – Cyclisierung von Squalen Hydrid-Shift Hydrid-Shift Methyl-Shift Methyl-Shift Hydrid-Shift C17 C13 ... C8 * Nummerierung nach der Steroid-Nomenklatur Epoxid-Öffnung, drei Markovnikov- Cyclisierungen über diskrete kationische Intermediate 4 3 H3C Domino-Cyclisierung Bildung des Fünf-Rings Wagner-Meerwein-Umlagerung unter Ringerweiterung H3C CH3 H ... fast allen Lehrbüchern fälschlicherweise beschrieben wird, sondern erst die Markovnikov-Cyclisierung zum Fünf-Ring, und anschließende Ringerweiterung durch Wagner-Meerwein-Umlagerung zum Protosteryl-Kation ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=048 (Rating: 80%) [8] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 23) (Freie Vorschau) ABSTRACT: Bicyclische Monoterpene (-)-a-Pinen (-)-ß-Pinen Zu beachten ist bei der Cyclisierung des a-Terpinyl-Kations und der Bildung des a- bzw. ß-Pinens ... Carbeniumions, trotz der gleichzeitigen Bildung des gespannten Vier-Rings. a-Terpinyl-Kation Cyclisierung (a) Bildung des stabileren tertiären Carbeniumions (Markovnikov-Add.) Grundgerüst von [3.1.1]Bicycloheptan (? Pinan) Cyclisierung (b) keine Bildung des weniger stabileren sekundären Carbeniumions (Anti-Markovnikov-Add.) ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=023 (Rating: 60%) [9] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 44) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... HO O OH CH3 HO Paclitaxel (Markenname: Taxol) Macro- Cyclisierung Protonen- Verschiebung Das tricyclische Taxan-Gerüst bildet die Grundstruktur verschiedener ... Biosynthese erfolgt nach dem unten gezeigten Schema durch kationische Macrocyclisierung, wobei die Faltung enzymatisch gesteuert erfolgt (Reagenzkontrolle der Regio- ... das Enzym):* weitere oxidative Funktionalisierung Deprotonierung - H erneute Cyclisierung * Intramolecular Proton Transfer in the Cyclization of Geranylgeranyl ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=044 (Rating: 60%) [10] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 47) (Freie Vorschau) ABSTRACT: Triterpene – Cyclisierung von Squalen H C H (b) H Tiere / ... Deprotonierung nach Weg (b) Sessel-Boot-Sessel Faltung Methyl- Shift Domino- Cyclisierung Hydrid- Shift CH3 CH 3 Protosteryl-Kation Methyl- Shift Hydrid- Shift Lanosterol H3C Cycloartenol H Anmerkung: Die Domino-Cyclisierung verläuft nicht simultan, sondern über diskrete kationische Zwischenstufen. Der ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=047 (Rating: 60%) [11] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 49) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... ein sehr eleganter Mechanismus das Grundgerüst aller Steroide durch Cyclisierung eines acyclischen Vorläufers in nur einem einzigen Schritt aufzubauen. ... des Squalenoxids, sondern gleichzeitig dient es der Auslösung des Cyclisierungsvorgangs, der Abschirmung der Carbokationen gegen Anlagerung von Wasser und ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=049 (Rating: 40%) [12] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 50) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... diskutierten Lanosterol): Sessel-Boot-Sessel Faltung HO H3C H Protosteryl-Kation Domino- Cyclisierung Hydrid- und Methyl-Verschiebungen 13 17 (C) (D) 14 Hydrid- ... Methyl-Verschiebungen H 3 CH3 R Lanosterol Sessel-Sessel-Sessel Faltung Domino- Cyclisierung Dammarenyl-Kation CH3 H CH3 13 (C) 14 17 (D) ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=050 (Rating: 40%) [13] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 51) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Die Hopanoide (Hopanol und Tetrahymanol) werden ebenfalls durch kationische Cyclisierung von Squalen biosynthetisiert, allerdings erfolgt die anfängliche Aktivierung nicht ... unterschiedlichen Positionen der Sauerstofffunktionalitäten erklärt: Tetrahymanol all-Sessel Faltung Domino- Cyclisierung ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=051 (Rating: 40%) [14] Skript - Kapitel 15 - Kohlenhydrate - Ergänzungen (S. 23) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... von Aminosäuren: Aminosäuren Eliminierung Aminosäuren irreversible Decarboxylierung Strecker- Abbau Cyclisierung Aminosäuren Imin- Hydrolyse N-Acylierung Cyclisierung ? Aminosäure-Aldehyd und CO 2-Verlust + R-COOH - H ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel15-zusatz.pdf#page=023 (Rating: 40%) [15] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 43) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... COOH OH Gibberellin A3 (Gibberellinsäure) ent-Gibberellan Ringkontraktion H Copalylpyrophosphat Cyclisierung HO HOOC H COOH H HOOC Gibberellin A14 Kauren Durch Cyclisierung von Geranylgeranylpyrophosphat (GGPP) entstehen z.B. die Abietine und die ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=043 (Rating: 40%) [16] Skript - Kapitel 06 - Delokalisierte p-Systeme (S. 27) (Freie Vorschau) ABSTRACT: Biochemische Transformationen Biosynthese von Endiandrinsäure B konrotatorische 8p-Elektronen Elektrocyclisierung Endiandrinsäure B gehört zur Gruppe der Endiandrinsäuren (A – ... H H Endiandrinsäure B COOH COOH H disrotatorische 6p-Elektronen Elektrocyclisierung COOH COOH H Diels-Alder- Reaktion Rotation um C-C-Einfachbindung * ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel06.pdf#page=027 (Rating: 40%) [17] Skript - Kapitel 08 - Alkohole und Ether (S. 10) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... in den folgenden Beispielen den Unterschied zwischen Basen- (? Cyclisierung von Halogenalkoholen) und Säurekatalyse (? Cyclisierung von Diolen):* Ethylenoxid (Oxiran) Tetrahydrofuran (THF) * Technisch am ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel08.pdf#page=010 (Rating: 40%) [18] Skript - Kapitel 11 - Aldehyde und Ketone (S. 28) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... funktionellen Gruppen (C=O + OH) sind jeweils an der Cyclisierung beteiligt? Zur Orientierung sind die C-Atome nummeriert! Nehmen Sie ... zur Hand und bauen Sie die Stereochemie nach!* intramolekulare Cyclisierung (Halbacetalbildung) offenkettige keto-Form cyclisches Halbacetal zwei Enantiomere (1:1 = ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel11.pdf#page=028 (Rating: 40%) [19] Skript - Kapitel 15 - Kohlenhydrate (S. 9) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... O 1 H = H O H O intramolekulare Cyclisierung kat. H oder OH pyranoide Halbacetale (Sechs-Ring Pyranosen) O ... = Racemat) 4-Hydroxyaldehyd furanoide Halbacetale (Fünf-Ring Furanosen) H intramolekulare Cyclisierung O O kat. H O O O HO H ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel15.pdf#page=009 (Rating: 40%) [20] Skript - Kapitel 15 - Kohlenhydrate (S. 10) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... der Kohlenstoffatome!) auf die Carbonylgruppe. Sechs-Ring-Halbacetale, die durch intramolekulare Cyclisierung entstehen, werden als Pyranosen bezeichnet, Zucker in der Fünf-Ring-Halbacetalform ... L-Zucker rumzudrehen). Fischer-Projektion offenkettige aldo-Form (Aldehyd-Form der Aldose) intramolekulare Cyclisierung 5 O 1 * 2 a HO OH a-pyranoide ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel15.pdf#page=010 (Rating: 40%) [21] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 32) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... 15 -Baustein) gebildet. Durch Abspaltung von Diphosphat und intramolekulare Cyclisierung entstehen zunächst vielgliedrige, nicht-klassische Carboniumionen:* (E,E)-Germacradienyl-Kation Durch nachfolgende Hydrid- ... nächsten Seite eine kleine Auswahl gezeigt wird. * Durch Cyclisierung von FPP können bei den Sesquiterpenen bis zu 11-gliedrige ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=032 (Rating: 40%) [22] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 22) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Gebildet werden diese bicyclischen Monoterpene über die oben beschriebene Cyclisierung von Geranylpyrophosphat (GPP) und das intermediär auftretende a-Terpinyl-Kation, das ... Camphen, Campher, etc., siehe unten) können sich direkt anschließen: Cyclisierung Grundgerüst von [3.1.1]Bicycloheptan und Pinan (-)-ß-Pinen H * Die ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=022 (Rating: 40%) [23] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 27) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... sekundären Carbeniumions (Anti-Markovnikov-Add.) Grundgerüst von [2.2.1]Bicycloheptan (? Camphan) a-Terpinyl-Kation Cyclisierung (b) Cyclisierung (a) H3C 7 CH3 6 H3C Bornyl-Kation (b) CH3 ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=027 (Rating: 40%) [24] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 67) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Di-, Triterpene usw.) und die unterschiedliche Kombination der Umsetzungen, Cyclisierungen, Umlagerungen und Folgederivatisierungen ergibt die beobachtete und fast unüberschaubare ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=067 (Rating: 20%) [25] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 30) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... in der biosynthetischen Zwischenstufe des a-Terpinyl-Kations (gebildet aus der Cyclisierung von Geranylpyrophosphat) die 13 C-Markierungen immer alternierend (in 1,3-Stellungen) ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=030 (Rating: 20%) [26] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 17) (Freie Vorschau) ABSTRACT: Monocyclische Monoterpene Diese oben beschriebene Cyclisierungsreaktion von GPP wird durch Monoterpen-Cyclasen katalysiert, die zuerst (3R)- ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=017 (Rating: 20%) [27] Skript - Kapitel 18 - Steroide (S. 6) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... wird der all-trans-Triterpenkohlenwaserstoff Squalen gebildet, Epoxidierung (? Squalenoxid) und Cyclisierung (? Lanosterol) führt zu tetracyclischen Methylsterolen (C30-Gerüste; für Details ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel18.pdf#page=006 (Rating: 20%) [28] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 9) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... O O P O O Eliminierungen und Reduktionen Phosphorylierungen Cyclisierung * Two Independent Biochemical Pathways for IPP and Isoprenoid ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=009 (Rating: 20%) [29] Skript - Kapitel 15 - Kohlenhydrate - Ergänzungen (S. 20) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... und Carbonylverbindungen über die jeweilige Zwischenstufe der Enamin-Enole. Die Recyclisierung (? erneute Halbacetal-Bildung) der a-Aminocarbonylverbindungen führt dann zu den ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel15-zusatz.pdf#page=020 (Rating: 20%) [30] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 60) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... nicht besonders widerstandsfähig. Durch Abbau der Kette und teilweise Cyclisierung geht die Elastizität verloren und es entstehen harzige Produkte. ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=060 (Rating: 20%) [31] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 36) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Appl. Chem. 2002, 74, 1169–1179. Hernandulcin Abscisinsäure Die vielfältigen Cyclisierungsmöglichkeiten von Farnesylpyrophosphat (FPP) erlauben die Ausbildung sehr unterschiedlicher Ringstrukturen ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=036 (Rating: 20%) [32] Skript - Kapitel 13 - Polyfunktionelle Carbonylverbindungen (S. 26) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Produkten führt. Diese intramolekulare Variante wird allgemein auch als Dieckmann-Cyclisierung oder Dieckmann-Kondensation bezeichnet, der Mechanismus entspricht exakt den oben ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel13.pdf#page=026 (Rating: 20%) [33] Skript - Kapitel 11 - Aldehyde und Ketone (S. 60) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Vielfalt verschiedener Ausgangsstoffe anwendbar (Knoevenagel-Kondensation, Michael-Addition, Robinson- Anellierung, Claisen-Esterkondensation, Diekmann-Cyclisierung, uvm.). Weiterhin eröffnen die Produkte der Aldol- Reaktion vielfältige ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel11.pdf#page=060 (Rating: 20%) [34] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 53) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... die Natur acyclische Ausgangsmaterialien durch unterschiedliche Faltungsmuster und nachfolgende Cyclisierungen in eine Vielzahl von Kohlenstoffgerüsten umwandeln kann, wobei die ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=053 (Rating: 20%) [35] Skript - Kapitel 08 - Alkohole und Ether (S. 11) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... die wesentlich besser Fluchtgruppe H 2 O umzuwandeln. Die Cyclisierung erfolgt zum Sechs-Ring, weil dessen Bildung energetisch und sterisch ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel08.pdf#page=011 (Rating: 20%) [36] Skript - Kapitel 17 - Terpene und Terpenoide (S. 41) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... laufen ähnlich ab wie im Fall der Monound Sesquiterpene (Macrocyclisierungen, transannulare Reaktionen, Wagner-Meerwein-Umlagerungen und Hydrid- Verschiebungen etc.), die strukturelle ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel17.pdf#page=041 (Rating: 20%) [37] Skript - Kapitel 15 - Kohlenhydrate - Ergänzungen (S. 22) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Polyhydroxy-dicarbonylverbindungen: Maillard-Reaktion – Bildung von Heterocyclen OH O 3-Desoxy-1,2-dicarbonylverbindungen: Cyclisierungen (Halbacetal- Bildungen) Eliminierungen Aldohexosen Umlagerung OH HO 6 4 ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel15-zusatz.pdf#page=022 (Rating: 20%) [38] Skript - Kapitel 06 - Delokalisierte p-Systeme (S. 25) (Freie Vorschau) ABSTRACT: ... Naturstoffe „verbaut wurden“: Pflanzen 1.) verfüttern OPP 2.) extrahieren Cyclisierung Epoxidase Squalen tertiäres Carbeniumion weitere Umlagerungen Squalen Oxid Lanosterol ... ../misc/oc-scripts/scripts/immel_kapitel06.pdf#page=025 (Rating: 20%)