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Abstract 20

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Synthese, Struktur und Eigenschaften flexibler und rigider Cyclodextrinderivate

Stefan Immel

Chemiedozententagung, Ludwig-Maximilians-Universität München, München, Germany, March 6-9, 2005, Abstract A13.

Rigide Cyclodextrine und deren Derivate erkennen potentielle Gastmoleküle nach dem statischen "Lock-and-Key" Prinzip und eignen sich daher nur bedingt zur Darstellung realistischer Enzymmodelle. Synthetisiert und untersucht wurden daher konformativ flexible Cyclodextrinderivate, die Einschlusskomplexe nach einem dynamischen "Induced-Fit" Mechanismus ausbilden. Hierzu zählen die durch Periodat-Oxidation, Reduktion und Per-acetylierung aus α- (1a), β- (1b), und γ-Cyclodextrin (1c) zugänglichen, kristallinen Kronen-Acetale 30-C-5 3a, 35-C-14 3b und 40-C-16 3c.

Schema 1. Darstellung von macrocyklischen Kronen-Acetalen aus Cyclodextrinen.

Weitere hochgradig flexible Cyclodextrinderivate stellen die Cycloaltrine, mono-altro- und di-altro-Cyclodextrine dar, deren Bildung von Einschlusskomplexen von charakteristischen konformativen Änderungen der Altrose-Einheiten begeleitet wird.

Schema 2. Charakteristische konformative Änderungen der Altrose-Bausteine in A,B-di-altro-β-Cyclodextrin im Verlauf der Komplexierung mit β-Naphthalinsulfonat.

Additional Graphics: Anhydro-Cyclodextrins / Crown Acetals